己二胺&尼龙66介绍
己二胺(1,6-diaminohexane; hexamethylenediamine;HMD),分子式C6H16N2,其分子中有2个含有一对孤对电子的氮原子,能与亲电基团发生反应,体现了己二胺较强的碱性质。由于己二胺中存在2个氨基,因此,可根据反应物的不同,得到多种化学产品。
尼龙66(Nylon-66,简称PA66),全称聚己二酰己二胺,通常由己二胺及己二酸缩聚而成。与其他工程塑料进行相比,尼龙66具备较高的机械强度、硬度和较大的刚性,加上其出色的耐热性、耐疲劳性、耐油性、耐磨性和阻燃性、易加工成型等优点,其下游制品被广泛应用于电子、汽车、航空、交通和消费者安全等领域。
目前,全球己二腈几乎全部用于己二胺的生产,己二胺则主要应用于尼龙66等材料的生产。
以往其国产化率较低的瓶颈主要在于上游原材料己二腈的工业化生产难度较大。2020年,以天辰公司为代表的国内生产企业突破丁二烯法己二腈技术路线,打破了己二腈生产国外垄断局面。随着己二腈产能释放带来尼龙66生产成本降低,突破了尼龙66生原料制约瓶颈,截至2022年底,在建/拟建产能合计已超过752万吨。
尼龙66生产工艺
尼龙66是由己二胺和己二酸进行缩聚制得的。在工业生产中,为了保证己二胺和己二酸等物质的量比进行缩聚反应,一般制成尼龙66盐后再进行缩聚反应。
己二胺生产工艺
1. 己二腈法
目前大规模生产己二胺的方法是己二腈法。其反应机理是,在一定的温度、压力以及催化剂的作用下,己二腈与氢气发生加成反应生成己二胺。
2. 己二酸法
以己二酸和氨气为原料,发生氨化反应生成己二酸铵盐和水,己二酸铵盐高温脱水生成己二腈,己二腈再与氢气反应生成己二胺。
3. 己内酰胺法
其反应机理是己内酰胺与氨气反应脱水生成氨基己腈,氨基己腈在高温下与氢气发生加成反应生成己二胺。
己二胺的生产工艺主要分为低压法和高压法。高压法反应条件比较苛刻,操作安全性要求较高,设备投资相对较大。因低压法的反应温度、压力较低,安全性能较好,目前,世界上生产己二胺的主导工艺路线是低压流化床加氢。
该工艺中,气液固三相物料在流化床反应器反应高速流动。在反应的过程中,因己二腈存在2个氰基,其加氢副反应较多。基于反应机理和工艺流程控制,如何有效提高己二胺的选择性、减少副反应产生和降低催化剂消耗成为己二腈加氢催化剂最为关注和特别需要解决的问题。
RaneCAT-1200系列雷尼镍,是迅凯催化自主研发的腈加氢专用催化剂,具备高活性、高强度、沉降性能好等优势,适用于己二胺的生产工艺。其高活性可使反应快速加氢到己二胺,从而减少副反应的产生;好的沉降性能也可减少上层液外带,提高生产效率;其高强度可有效避免在反应器高速流动中催化剂破碎,而导致的沉降变差,消耗高的情况。已成功应用于己二腈、癸二腈、脂肪胺、DMAPA等多种腈类生产,在工业应用中获得良好口碑。
RaneCAT-1200催化剂
活性高、选择性高——减少副反应发生,提高收率
沉降速度快、易分离——提高生产效率,减少催化剂消耗及能耗
高强度、耐磨损——套用性能好,减少催化剂消耗,高性价比